陶瓷前驅體在航天領域具有廣闊的應用前景,主要體現在應用領域拓展:①熱防護系統:陶瓷前驅體制備的陶瓷基復合材料可用于航天器的熱防護系統,如航天飛機的機翼前緣、鼻錐等部位。這些材料能夠承受高溫氣流的沖刷和熱輻射,保護航天器內部的結構和設備免受高溫破壞。②航空發動機:陶瓷前驅體可用于制備航空發動機的熱障涂層、渦輪葉片等部件。熱障涂層能夠有效降低發動機部件的工作溫度,提高發動機的效率和可靠性;渦輪葉片采用陶瓷基復合材料制造,可以在高溫下保持良好的力學性能,提高發動機的推力和燃油經濟性。③衛星部件:陶瓷前驅體可用于制造衛星的天線、太陽能電池板支撐結構等部件。陶瓷材料具有優異的電絕緣性能、熱穩定性和抗輻射性能,能夠保證衛星在復雜的空間環境下長期穩定工作。冷凍干燥法是一種制備陶瓷前驅體的有效方法,能夠保留其原始的微觀結構。浙江防腐蝕陶瓷前驅體涂料
如制備硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驅體,將含硅、硼、碳、氮的有機化合物(如硅烷、硼烷、含氮有機物等)與無機化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的溫度和氣氛條件下進行反應。例如,將二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷單體與甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六環中,攪拌反應,旋蒸去除溶劑,得到中間產物。再將中間產物與三乙胺混合,在冰浴環境下滴加甲基丙烯酰氯,進行冰浴反應,經過濾、旋蒸去除沉淀和溶劑,得到液態 SiBCN 陶瓷前驅體。浙江防腐蝕陶瓷前驅體涂料磁性陶瓷前驅體可用于制備高性能的磁性陶瓷材料,應用于電子通訊和電力領域。
溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅體,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機溶劑(如乙醇)中,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發生水解和縮聚反應,生成氧化鋯溶膠。經過陳化、干燥等處理后,得到氧化鋯陶瓷前驅體粉末。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅體為例,首先通過硅烷(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應,合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進行高溫裂解,在裂解過程中,聚合物發生結構重排和化學鍵的斷裂與重組,轉化為碳化硅陶瓷。在這個過程中,可以通過調節原料的比例、反應條件等,控制聚碳硅烷的分子結構和性能,從而影響碳化硅陶瓷的質量和性能。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅體熱穩定性的分析技術:動態力學分析(DMA)。①原理:在周期性外力作用下,測量陶瓷前驅體的動態力學性能,如儲能模量、損耗模量和損耗因子等隨溫度的變化。通過分析這些參數的變化,可以了解前驅體的玻璃化轉變溫度、分子鏈的運動狀態以及材料的熱穩定性。②應用:確定陶瓷前驅體的玻璃化轉變溫度,評估其在不同溫度下的力學性能變化。例如,在陶瓷前驅體制備過程中,DMA 可以幫助優化工藝參數,以獲得具有良好熱穩定性和力學性能的陶瓷材料。熱重分析可以確定陶瓷前驅體的熱分解溫度和陶瓷化產率。
陶瓷前驅體燃料電池領域的應用案例如下:①陶瓷質子膜燃料電池:清華大學助理教授董巖皓與合作者提出界面反應燒結概念,設計開發了可控表面酸處理和共燒技術,讓氧氣電極層和電解質層之間實現活性鍵合,改善了陶瓷質子膜燃料電池的電化學性能和穩定性。該器件在低至 350 攝氏度時仍具有鮮明的性能,在 600 攝氏度、450 攝氏度和 350 攝氏度的條件下,分別實現每平方厘米 1.6 瓦、每平方厘米 650 毫瓦和每平方厘米 300 毫瓦的峰值功率密度。②固體氧化物燃料電池:采用金屬醇鹽、金屬酸鹽或金屬鹵化物等作為陶瓷前驅體,通過溶膠 - 凝膠法、水熱法等制備技術,可以合成具有特定微觀結構和性能的陶瓷電解質和電極材料。例如,以釔穩定的氧化鋯(YSZ)陶瓷前驅體制備的電解質,具有良好的氧離子導電性,能夠在高溫下實現高效的氧離子傳導,提高燃料電池的性能。③鋰離子電池領域-正極材料:董巖皓與合作者提出滲鑭均勻包覆和陶瓷粉體行星式離心解團等多項創新技術,闡述了應力腐蝕斷裂主導的衰減機理,并修正傳統理論框架下的脆性機械斷裂認知。他們以鋰離子電池中常用的正極材料氧化鋰鈷為例,展示了有效的表面鈍化、抑制表面退化,以及改善的電化學性能,證明其高電壓穩定循環較大可達到 4.8 伏含有稀土元素的陶瓷前驅體可以改善陶瓷的光學性能,用于制造光學器件。北京耐酸堿陶瓷前驅體復合材料
以陶瓷前驅體為原料制備的陶瓷基復合材料,在汽車剎車片和航空航天結構件等方面有重要應用。浙江防腐蝕陶瓷前驅體涂料
研究陶瓷前驅體熱穩定性的實驗方法之一:熱分析技術。①熱重分析(TGA):通過測量陶瓷前驅體在受熱過程中的質量變化,來研究其熱分解、氧化等反應??梢垣@得前驅體的起始分解溫度、分解速率、分解產物以及殘留量等信息,從而評估其熱穩定性。例如,若前驅體在較低溫度下就發生明顯的質量損失,說明其熱穩定性較差。②差示掃描量熱法(DSC):測量陶瓷前驅體在加熱或冷卻過程中與參比物之間的熱量差,能夠檢測到前驅體發生的相變、結晶、熔融等熱事件,確定其熱轉變溫度和熱效應大小。根據熱轉變溫度的高低和熱效應的強弱,可以判斷前驅體的熱穩定性。浙江防腐蝕陶瓷前驅體涂料
陶瓷前驅體在航天領域具有廣闊的應用前景,主要體現在制備工藝改進:①快速成型:近年來,陶瓷前驅體的快速成型技術得到了發展。如北京理工大學張中偉教授團隊開發的具有原位自增密的陶瓷基復合材料快速制備技術 ViSfP-TiCOP,大幅縮減了工藝周期,實現了陶瓷基復合材料的低成本、高通量及快速化制備。②復雜結構制造:陶瓷前驅體可用于制造復雜形狀的航天部件。通過增材制造技術,如光固化 3D 打印等,可以直接將陶瓷前驅體轉化為具有復雜內部結構和精細外形的陶瓷部件,為航天部件的設計和制造提供了更大的自由度,能夠滿足航天器對特殊結構和功能的需求。陶瓷前驅體制備的多孔陶瓷材料具有高比表面積和良好的吸附性能,可用于...